1、种类
传统大气污染物主要为颗粒物、NOSO:等,大多是由燃烧过程或加热设备产生,而化工企业排放的废气所含污染物种类很多,既有颗粒状的污染物,也有气态的污染物,颗粒状的主要有飞灰、黑烟、粉尘、烟尘、水雾等,气态污染物主要有碳氧化物、硫氧化物、氮氧化物、有机化合物、卤素化合物等。其中硫氧化物主要为SO,主要来自燃料(煤、焦炭、天然气、柴油等),另外硫化物矿石的焙烧和冶炼过程也会产生;氮氧化物主要为NO、NO2,主要来自工业炉窑、硝酸生产、金属表面处理、污水处理站硝化反应等过程;碳氧化物主要为CO和CO2,主要来自燃料燃烧过程;有机化合物主要包括烃类、VOCs等,VOCs主要由烷烃(20%)、不饱和烃(21%)、苯系物(30%)构成,表现出较高的大气氧化活性和毒性,可引起臭氧层空洞、紫外辐射增强、温室效应等后果,还可与NO发生光化学反应,形成光化学烟雾,该类物质主要来自有机化工生产过程中;卤素化合物主要为HF、HCL等,主要来自化工、塑料、盐酸制造及废物焚烧等过程。
来源无组织排放废气点源分散,产污环节多,点位多,难以实施有效的收集,更谈不上处理,同时,各个点源的废气排放量较小,企业方既不重视也不愿处理,经疏理,其来源大致有污水处理站、固(危)废堆场、挥发性原料装卸过程、产品贮存场所及储罐区成废气发散等方面。
(1)污水处理站
为确保达到污水接管标准,化工企业一般都建设有配套的污水处理装置或预处理设施,其在收集池、曝气池和污泥处理工段会产生的无组织排放废气,主要成分是硫化物,如H2S、氨氮、四硫醇等,恶气体的废气量与污水水质水量、处理工艺、污泥压滤方式以及气象条件等因素有关,恶臭源强可参照城市污水处理厂相关数据经修正后进行核算。
(2)固(危)废堆场
化工企业的固(危)废种类较多,主要包括污水处理站生化污泥、化学反应过程中产生的反应釜渣、滤渣、废催化剂、废化学原料容器及沾有化学原料的其它物质等,一般均掺杂着有机物,在堆放过程中,会缓慢释放出有毒有害物质。
(3)化工企业一般均配套建设有原料贮罐区、用于储存化学液体有机原料或酸碱液体
贮罐区无组织排放废气主要来源于呼吸排放和工作排放,呼吸排放是由于温度或大气压力变化引起蒸汽的膨胀和收缩而产生的蒸汽排放,工作排放是由于装料与卸料而产生的气体挥发性损失,一般而言,碱性液体挥发性较小,而贮存液体为酸l生且浓度较高时,挥发性较大。
(4)生产过程及物料转移过程
化工生产常常伴有合成、混合、过滤、压滤、离心、蒸馏、结晶、沉降、粉碎、烘干等工序,都存在发生有机物和溶剂挥发而逸散到空气中,特别是在离心、烘干、热排渣等工序,极易间歇排放浓度较高的废气,该类废气量与工艺方法和设备形状关系较大,此外,在生产中,物料或产品从一个容器转移到另一个容器时,会发生吸人或放出气体的现象。
(5)管道装置泄漏造成跑冒滴漏
通常情况下,无论设备管件的材质多么好,安装连接得多么严密,只要伴随运行时间的延长,设备管道因受到介质腐蚀磨损及Et晒雨淋造成老化等不可抗拒因素,导致物料泄漏是不可避免的,此类无组织废气量可以通过对设备开展定期维护保养来降低。
(6)管理制度不严格、造成人为污染
在企业的日常生产过程中,由于操作人员责任心不强,制度不严格,导致因发生泄漏性生产事故造成工艺废气在短时间大量无组织排放,或是因化学物质流散倾覆到地面,使土壤遭受到污染物渗透,在风吹和日晒下,会造成释放出的气体长时间排放。
2、无组织排放废气的防治措施
化工园区作为有毒有害废气的源头,应尽量建在城市的上风向,其选址必须远离居民区、文教区、风景名胜区、自然保护区等环境敏感区域,江苏省已要求化工园区要科学编制和修订发展规划,对各类污染物的排放总量做出明确限定,发展过程中要按照循环经济理念,推行产业链发展模式,积极构建化工区循环经济产业链,全面推行清洁生产审核,做到节能减排,化工区边界与居住区之间设置不少于500米宽的隔离带,并适当设有绿化带,隔离带内不得规划建设学校、医院、居民住宅等环境敏感目标,化工园区内企业要加强对无组织排放的废气尤其是有毒有害及恶臭气体的集中收集和处理,严格控制工艺过程中逃逸性有机气体的排放,逐步淘汰挥发性有机物含量高的产品,要推进化工企业更新改造技术工艺,削减二氧化硫、氮氧化物等大气污染物排放总量。
生产车间中无组织排放废气的防治措施,主要包括收集一处理一排放三个基本环节,而能否有效处理的关键在于废气能否全面的收集,对于有组织排放工业废气,主要采用回收化(吸收法、吸附法、冷凝法)、无害化(化学分解、电物理化学法、焚烧法、生物法)等处理办法,从技术角度来看是能做到达标排放的,因此采取一切措施将无组织排放废气尽可能控制在密闭的、略带负压的空间内,通过设置集风装置,对无序排放的有毒有害废气进行收集,改变原有的排放方式,变无组织为有组织后进人废气处理系统,在处理过程中根据各类废气的特性和成分,选择优化的治理方案,终通过有效高度的排气筒向外环境排放。
对于化工企业贮罐区无组织排放的废气,主要方法是控制罐体温差,在罐形设计中,尽量采用浮顶罐装置,进而降低呼吸损耗,设置呼吸挡板,增设回收系统,常用的回收方法包括集气罐法、冷凝回收法、压缩回收法、喷淋回收法等。
建立大气特征因子指纹化监测预警系统。通过在化工园区周围增设具有代表性的环境空气质量监测点位和增加细颗粒物(PM2.5)、一氧化碳(CO)、臭氧(03)、能见度、黑碳、浊度、气溶胶光学厚度等在线监测仪器,从而准确、客观反映化工园区周边环境空气污染状况、特征、规律和趋势,通过配置德国傅立叶红外光谱仪、便携式GS—MS等废气监测仪器,实现从企业一厂界化工园区边界的在线监管。